電化學動力學
外觀
電化學動力學是電化學中研究電化學過程速率的領域。這包括研究過程條件(如濃度和電位)如何影響在電極表面發生的氧化還原反應速率,以及對電化學反應機制的探討。電化學反應涉及兩個伴隨過程,並影響總反應速率:
- 在電極與電解質介面上的電子轉移
- 氧化還原物種從溶液內部傳輸至電極表面;此傳輸可透過擴散、對流和遷移發生。
此領域的貢獻者包括 Alexander Frumkin、John Alfred Valentine Butler、Max Volmer 和 Julius Tafel。
巴特勒-沃爾默方程式
一個基本的電荷轉移步驟可由 John Alfred Valentine Butler 和 Max Volmer 提出的巴特勒-沃爾默模型描述。反應速率由巴特勒-沃爾默方程式給出:
- j = j_0 \left\{ \exp \left[ \frac { (1 - \alpha) z \mathrm{F} } { \mathrm{R} \mathrm{T} } \eta \right] - \exp \left[ - { \frac { \alpha z \mathrm{F} } { \mathrm{R} \mathrm{T} } } \eta \right] \right\}, \; \eta = \mathrm{E}-\mathrm{E_{eq}}
在此方程式中,j 是淨電流密度,j_0 是交換電流密度,\alpha 是電荷轉移係數,z 是反應中轉移的電子數,F 是法拉第常數,R 是莫耳氣體常數,T 是絕對溫度,\eta 是電極過電位,E_{eq} 是熱力學平衡還原電位,而 E 是此電位的觀測值。
對於還原反應(負過電位),此方程式會產生負電流密度;對於氧化反應(正過電位),則產生正電流密度。電流密度的正負號沒有物理意義,是由國際慣例所定義。
參見
- 塔菲爾方程式
參考文獻
外部連結
Category:電化學