亞歷山大·季阿寧

亞歷山大·帕夫洛維奇·季亞寧（Aleksandr Pavlovich Dianin；1851年4月20日 – 1918年12月6日）是來自聖彼得堡的俄羅斯化學家。他對酚類進行了研究，發現了一種現今稱為雙酚A的酚類衍生物，以及據此命名的季亞寧化合物。他娶了同為化學家的亞歷山大·鮑羅丁的養女。1887年，季亞寧接替其岳父，成為聖彼得堡帝國陸軍醫學院（現為基洛夫軍事醫學院）的化學系主任。

雙酚A與季亞寧化合物

季亞寧於1891年提出的雙酚A製備法，至今仍是合成此重要化合物最廣為人知的方法，儘管該方法已為工業規模的合成進行了改良。此法涉及在濃鹽酸或濃硫酸的存在下，將酚與丙酮以2:1的比例進行催化縮合反應。反應在室溫下即可順利進行，數小時內便能生成含有多種副產物（包括季亞寧化合物）的粗產物。總反應式很簡單，唯一的副產物是水：

從反應機制來看，酸催化劑將丙酮轉化為碳陽離子，該離子與酚進行親電芳香取代反應，主要生成對位取代產物。接著，脂肪族羥基質子化並脫去，產生第二個碳陽離子物種，再經過第二次芳香取代反應後，生成雙酚A（4,4'-異丙叉二酚）。此過程的選擇性不高，已知會產生大量的次要產物及副反應。

雙酚A的同分異構物副產物源於鄰位取代產物的形成，包括2,2'-異丙叉二酚與2,4'-異丙叉二酚。其他副反應包括：碳陽離子親電體攻擊雙酚A分子，形成三酚I（4,4'-(4-羥基-間-苯二異丙叉)二酚）；以及當消除反應將碳陽離子轉化為活性烯烴時，形成三酚II（4,4',4-(2-甲基-2-戊基-4-亞基)三酚）。丙酮經由羥醛縮合進行的催化二聚反應是眾所周知的，在酸性及鹼性條件下，皆會生成二丙酮醇以及（經脫水反應）亞異丙基丙酮。亞異丙基丙酮的原位生成，為混合物增添了另一種活性烯烴。在烯烴部分可與酚羥基相互作用的情況下（通常是鄰位取代的結果），會發生快速的環化反應，生成黃烷類與色烷類化合物。這就是混合物中季亞寧化合物的來源，而季亞寧隨後證明，透過讓酚與亞異丙基丙酮直接反應，可以大幅提高該化合物的產率。後來的研究表明，使用酚大幅過量的反應混合物，而非化學計量的2:1比例，可使雙酚A的生成更具選擇性，從而大幅抑制副反應。

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